Ak sa pri syntéze alkylpolyglykozidov použijú mastné alkoholy obsahujúce 16 alebo viac atómov uhlíka na molekulu, výsledný produkt je rozpustný vo vode iba pri veľmi nízkych koncentráciách, typicky s DP 1,2 až 2. Ďalej sa označujú ako vo vode nerozpustné alkylpolyglykozidy. Medzi týmito alkylpolyglykozidmi dominujú nepolárne vlastnosti kvôli dlhému alkylovému reťazcu. Tieto sa nepoužívajú ako povrchovo aktívne látky, ale primárne sa používajú ako emulgátory v kozmetických prípravkoch.
Pozorovaná reakcia glukózy s dodekanolmi/tetradekanolmi je do značnej miery aplikovateľná na syntézu vo vode nerozpustných alkylpolyglykozidov, ako sú cetyl/oktadecylpolyglykozidy. Reakcie katalyzované kyselinou prebiehajú pri podobných teplotách, tlakoch a molárnych pomeroch medzi vstupnými surovinami. Vzhľadom na ich nízku rozpustnosť sa však tieto produkty ťažšie rafinujú a bielia ako pasty na vodnej báze. Je dôležité vyrábať produkty s nízkym obsahom a svetlou farbou priamo po reakčnom kroku, čím sa predíde ďalšiemu spracovaniu.
Najdôležitejším nežiaducim vedľajším produktom je polyglukóza. Je žltohnedá, a preto výrazne zhoršuje farbu. Okrem toho prítomnosť vysokých koncentrácií polyglukózy sťažuje koncentrovanie reakčnej zmesi destiláciou, pretože polyglukóza má tendenciu sa veľmi rýchlo rozkladať so zvyšujúcou sa teplotou. To v konečnom dôsledku tiež zhoršuje výkonnostné vlastnosti.
Keďže rýchlosť tvorby polydextrózy sa ku koncu reakcie výrazne zvyšuje, reakcia sa predčasne ukončí pri približne 80 % konverzii glukózy znížením teploty a neutralizáciou katalyzátora. Na zabezpečenie jednotnej a reprodukovateľnej kvality produktu sa na presné sledovanie transformácie používa online analýza. Pri ukončení je nezreagovaná glukóza prítomná ako suspendovaná pevná látka a možno ju ľahko odstrániť následnou filtráciou. Po odstránení glukózy produkt obsahuje približne 1 – 2 g polydextrózy, ktorá je emulgovaná vo veľmi jemných kvapkách. Výberom vhodnej filtračnej pomôcky je možné polydextrózu v druhom filtračnom kroku úplne odstrániť.
Týmto postupom sa získa produkt v podstate bez glukózy a polydextrózy, ktorý obsahuje 15 až 30 % alkylpolyglykozidov s dlhým reťazcom (C16/18) a 85 až 70 % mastného alkoholu (C16/18-OH). Keďže produkt má zvýšenú teplotu topenia, bežne sa predáva ako pevná látka vo forme vločiek alebo peliet.
Vysoké hladiny alkoholov s dlhým reťazcom sú prijateľné, pretože mnohé kozmetické mlieka obsahujú veľké množstvo rovnakého alkoholu. Preto sa alkylpolyglykozidy môžu priamo používať ako alkylpolyglykozidy/mastné alkoholy.
Pomerne novšie typy vo vode nerozpustných alkylpolyglykozidov obsahujú približne 500 % alkylpolyglykozidov a 500 % mastných alkoholov. V tomto prípade sa časť mastného alkoholu odstráni vákuovou destiláciou a tepelný rozklad sa potlačí udržiavaním čo najnižšej teploty a času zdržania. (Obrázok 7) Tento koncentrovaný typ produktu výrazne rozširuje rozsah použitia vo vode nerozpustných alkylpolyglykozidov.